浙贝母SO2的滴定法检测与本底调查
[宗侃侃1 
, 朱瑜萍2 , 孙彩霞3 , 戴芬3 , 赵学平3 ]
, 朱瑜萍引用本文
宗侃侃, 朱瑜萍, 孙彩霞, 戴芬, 赵学平. 浙贝母SO2的滴定法检测与本底调查 [J]. 浙江农业科学, 2018,59(9):1714-1716
doi: 10.16178/j.issn.0528-9017.20180961
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浙贝母SO2的滴定法检测与本底调查
作者简介:宗侃侃(1988—),男,浙江东阳人,农艺师,硕士,从事中药材技术推广工作,E-mail:swu_kk@163.com。
摘要
采用滴定法,建立了浙贝母中SO2的检测方法。同时,对浙江浙贝母主产区采集的样品经过无硫加工后的本底SO2进行检测。结果表明,浙贝母样品的本底SO2总量在100~300 mg·kg-1,对比《中国药典》150 mg·kg-1的限量标准,部分样品超过150 mg·kg-1的限量。中药材中SO2的限量标准相对比较严格,建议在定点和长期监测的基础上,对浙贝母中SO2的本底含量进行科学分析,结合膳食暴露和风险评估,科学制定浙贝母中SO2的限量标准。
关键词:
浙贝母; SO2; 滴定法; 本底值
中图分类号:S567
文献标志码:A
文章编号:0528-9017(2018)09-1714-03
浙贝母为百合科植物浙贝母Fritillariathunbergii Mig.的干燥鳞茎, 具有清热散结、化痰止咳等功效, 常用于治疗风热犯肺、痰火咳嗽、肺痈、乳痈、疮毒等[1], 是著名的浙八味之一。在中药材领域, 硫磺熏蒸加工方法作为传统的中药材保护方法, 起初用于少数富含淀粉、不易干燥的中药材, 但由于其能使药材色泽美观, 延长贮藏期, 提高药材水分含量而获得更大利益, 故硫磺熏蒸在中药材的初加工和贮存环节得到广泛应用[2]。硫磺熏蒸会改变中药材的药性和化学成分, 从而影响药效, 甚至危害人体健康。2005年版《浙江省中药饮片炮制规范》及2010年版《中国药典》都已经取消了硫磺熏蒸的加工方法, 各浙贝母主产区也先后颁布了在加工中禁止使用硫磺的规定。根据2015年版《中国药典》, 山药等10种中药材的SO2残留量不得超过400 mg· kg-1, 其余不得超过150 mg· kg-1。浙贝母并不在山药等10种中药材之列, 即SO2量不得超过150 mg· kg-1[3, 4]。
为了解浙贝母主产区干燥浙贝母SO2的本底含量, 建立了滴定法检测浙贝母中SO2的方法, 并对各地采集的新鲜浙贝母经过干燥后的产品进行了检测, 为了解浙江省各地浙贝母SO2的本底值提供参考数据。
1 材料与方法
1.1 供试材料
浙江省浙贝母生产主要集中在磐安县、缙云县、东阳市和宁波市海曙区等4个市县(区), 共计收集35个样品, 其中磐安县13个, 缙云县10个, 东阳市10个, 宁波市海曙区章水镇2个。浙贝母干样品主要来自生产基地采集后烘干品, 农户将浙贝母样品采收后, 清洗去除泥土, 使用自备的烘干机或者送往集中加工点, 在60 ℃左右烘干。样品采集时间为2017年5— 6月。浙贝母干样采集后用粉碎机制成粉末分别放入分装容器中。于4~8 ℃下保存、备用。
过氧化氢、盐酸、焦亚硫酸钾-EDTA、蔗糖、氢氧化钠、碘、淀粉、溴酚蓝均为分析纯, 99.5%纯氮气由杭州林德气体公司提供。
1.2 分析方法
参照2015年版《中国药典》中SO2的检测方法(酸蒸馏-碘滴定)。取5.0 g干浙贝母粉末, 精密称定, 置两颈圆底烧瓶中, 加水300 mL, 连接分液漏斗, 从分液漏斗加入 6 mol· L-1 盐酸溶液10 mL, 并导入氮气(流速100 mL· min-1)至瓶底, 连接回流冷凝管, 在冷凝管的上端连接导气管, 将导气管插入50 mL 起泡器底部。起泡器内加3 mL过氧化氢溶液和淀粉指示液0.1 mL作为吸收液, 滴加氢氧化钠标准溶液使过氧化氢溶液呈中性。加热两颈圆底烧瓶内的溶液至沸, 并保持微沸约30 min, 控制氮气的流速为每秒产生1~2个气泡。采用0.01 mol· L-1氢氧化钠标准溶液滴定起泡器内的溶液, 至蓝色或蓝紫色持续20 s不褪色。
W1=32× 103cV/m。
式中:W1为试样SO2含量; c为氢氧化钠标准溶液浓度; V为滴定耗用氢氧化钠标准溶液的体积; 32为每摩尔氢氧化钠相当于SO2的质量数值; m为试样质量; 103为g与kg的换算系数。
2 结果与分析
从表1可以看出, 在35个浙贝母样品中相对偏差最大值为5.0%, 说明该检测方法的准确性较好。
 | 表1 各来源浙贝母样品中SO2的检测情况 |
磐安采集的13个样品中, SO2最低值为22 mg· kg-1, 最大值为165 mg· kg-1。SO2超过150 mg· kg-1的样品有3个, 样品超标率为23.1%, 含量超标分别为4.6%、4.6%和10.0%。缙云采集的10个样品中, 2个样品SO2未检出, 检出最大值样品为149 mg· kg-1, 均未超过150 mg· kg-1的限量标准。东阳采集的10个样品中, SO2最低值为16 mg· kg-1, 最大值为92 mg· kg-1, 均未超标。海曙采集的2个样品, SO2含量分别为47和70 mg· kg-1, 均未超标。
总体来看, 浙江省浙贝母生产基地SO2本底含量较低, 最大含量超标率为10.0%, 91.4%样品的本底值符合《中国药典》(2015年版)的规定。
3 讨论
3.1 SO2检测方法的改进
目前, SO2常用测定方法有滴定法[5]、比色法[6]、离子色谱法[7]和顶空气相色谱法[8]等。其中, 滴定法因操作简单且测定成本低廉一直被视为经典方法沿用至今, 主要有直接碘量法、酸蒸馏-碘量法和酸蒸馏-碱滴定法3种。《中国药典》收录酸蒸馏-碘量法为SO2测定的标准方法。酸蒸馏-碘量法的主要原理是氧化还原, 将待测产品中的硫元素经过蒸煮氧化, 氮气带出并吸收。检测结果以指示剂的变色为终点。该方法受样品蒸馏时间、氮气通入量、吸收液吸收量、滴定终点判断等因素的控制。在本实验中, 样品在圆底烧瓶的蒸馏时间设置为30 min, 起泡器内加3 mL过氧化氢溶液作为吸收液, 延长蒸馏时间可以增加待测产品中硫元素的蒸出, 增加吸收液体积可以保证蒸出的SO2吸收完全, 但同时会降低检测工作的效率, 增加检测过程中的试剂消耗和试验误差。据此提出以下建议:1)圆底烧瓶中样品的蒸馏时间不宜太短或者太长, 可以根据样品的数量和性质设置30 min左右的蒸馏时间, 待测样品预处理研磨成粉末状有利于SO2的氧化带出; 2)起泡器选择底面积比较小的, 增加吸收液高度, 以减少SO2的逸出; 3)对于SO2含量低的样品, 可适当降低氢氧化钠溶液的浓度, 以提高检出灵敏度[9]。
3.2 国内外中药材SO2限量标准的对比
针对目前SO2残留问题, 国际上已经在食品和中药材领域制定了相关的限量标准[10], 如国际食品法典委员会(CAC)的《General Standard For Food Additives Codex Stan 192— 1995》, 我国《食品添加剂使用标准》(GB 2760— 2014)也规定了SO2的限量标准(表2)。
| 表2 国内外中药材及相关产品SO2限量的比较 |
相对于普通食品, 现有国内外法规规定药材中SO2的限量比较严格, CAC规定, 冷冻水果和干蔬菜中SO2的限量为500 mg· kg-1, 而中药材则为150 mg· kg-1。GB 2760— 2014规定, 干制蔬菜SO2的限量为400 mg· kg-1, 蜜饯凉果SO2的限量为350 mg· kg-1。
3.3 制定浙贝母SO2限量标准的建议
SO2属于低毒物质, 相比较于黄曲霉毒素和农药残留而言, 对人体健康的危害性不是特别大。仅有特殊人群需要在一定的时期内定量服用中药材, 与普通食品的膳食暴露有很大区别。因此, 从风险评估角度, 中药材中SO2的限量不应比普通食品的严格。本实验仅采集了2017年度规模型浙贝母生产基地的样品进行检测, 目前, 我国对浙贝母中SO2的本底含量没有常规的监测, 建议在连续3~5年常规监测和风险评估的基础上, 制定合理的SO2限量标准。
The authors have declared that no competing interests exist.
参考文献:
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